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透明质酸的交联和修饰
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关于批准发布《化妆品产业数据统计规范》团体标准的通知
中国香料香精化妆品工业协会(以下简称中国香妆协会)依据《中华人民共和国标准化法》《团体标准管理规定》等文件的有关规定,按照《中国香料香精化妆品工业协会团体标准管理办法》相关要求,经立项审核、标准起草、征求意见、技术审查等程序,组织完成了《化妆品产业数据统计规范》团体标准,现予以批准发布。
2026.04.17 14:27
科技创新交流论坛丨2026中国香料香精科学技术大会(CSF)
2026.04.16 16:26
芳香健康论坛丨2026中国香料香精科学技术大会(CSF)
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关于2026年中国香料香精化妆品工业协会团体标准(第二批)立项公示的通知
2026年中国香料香精化妆品工业协会团体标准(第二批)立项计划已通过专家立项论证和审核。根据《中国香料香精化妆品工业协会团体标准管理办法》相关要求,现将标准立项进行公示,如有意见或欲参与标准制定工作,请于2026年4月12日前将书面意见反馈协会。
2026.03.30 10:03
关于批准发布《化妆品用原料 紫檀芪》等三项团体标准的通知
中国香料香精化妆品工业协会(以下简称中国香妆协会)依据《中华人民共和国标准化法》《团体标准管理规定》等文件的有关规定,按照《中国香料香精化妆品工业协会团体标准管理办法》相关要求,经立项审核、标准起草、征求意见、技术审查等程序,组织完成了《化妆品用原料 紫檀芪》《化妆品用原料 油茶籽油》《油液精华》团体标准,现予以批准发布。
2026.02.28 16:34
关于《化妆品稳定性评价 多重光散射法技术指南》团体标准征求意见的通知
根据《中国香料香精化妆品工业协会团体标准管理办法》的相关要求,中国香料香精化妆品工业协会组织制定了《化妆品稳定性评价 多重光散射法技术指南》团体标准(详见附件),现公开征求意见,请于2026年3月24日前将意见反馈表以电子邮件形式反馈至协会化妆品部。
2026.02.28 16:28
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产业数据
聚焦价值增长2025年化妆品产业关键数据将揭晓
洞察转折点,预见新未来。 2026年1月20日,中国香料香精化妆品工业协会将在上海举办2025年度产业数据发布会,对外正式发布《2025年化妆品产业关键数据》。本次发布会不仅是行业数据的集中披露,更是一次关乎产业走向的战略洞察。 据了解,本次会议将发布2025年度中国化妆品产业规模,同比增速,国货市场份额,线上线下渠道规模及增速等行业关键数据。并会重点对十四五期间化妆品产业的关键转变进行总结,对十五五期间行业的发展趋势进行前瞻。
2026.01.19 08:07
研究报告
2024化妆品产业发展报告
2025.12.26 13:53
产业数据
关于召开2025中国香妆产业数据发布会的通知
为系统梳理与权威发布中国香妆行业2025年度数据,深度解读产业运行态势,精准把脉市场未来趋势,推动产业高质量、创新性发展,中国香料香精化妆品工业协会(以下简称:中国香妆协会)拟召开2025中国香妆产业数据发布会。现将有关事项通知如下:
2025.12.12 12:19
十五五规划
全国化妆品产业“十五五”规划(浙江省)交流会成功举办
2025年10月22日,由中国香料香精化妆品工业协会(以下简称“中国香妆协会”)牵头举办的全国化妆品产业“十五五”规划(浙江省)交流会在浙江省健康产品化妆品行业协会会议室顺利召开。会议旨在深入贯彻国家关于“十五五”规划的总体部署,汇聚政、产、学、研多方力量,推动浙江化妆品产业高质量发展,为全国化妆品产业“十五五”规划编制提供重要参考。
2025.10.22 15:41
十五五规划
上海化妆品产业“十五五”规划交流会成功举办
2025年10月11日,由中国香料香精化妆品工业协会(以下简称“中国香妆协会”)牵头举办的化妆品产业“十五五”规划交流会在上海东方美谷企业集团股份有限公司举行。此次会议旨在深入贯彻国家关于“十五五”规划的总体部署,汇聚政产学研多方力量,推动上海化妆品产业高质量发展,为全国化妆品产业“十五五”规划的编制提供重要参考。
2025.10.12 15:47
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科技创新交流论坛丨2026中国香料香精科学技术大会(CSF)
2026.04.16 16:26
芳香健康论坛丨2026中国香料香精科学技术大会(CSF)
2026.04.16 16:23
院士专家论坛丨2026中国香料香精科学技术大会(CSF)
2026.04.15 16:28
京公网安备11010802047988号
特别专题
《透明质酸研究与应用》解读第7章
透明质酸的交联和修饰
2026年01月01日 18:05
本文摘自《透明质酸研究与应用》。Bioπ中国美肤科学传播平台发布本文只是为了更多的信息参考,不代表任何有倾向性的投资意见或市场暗示。
THE END
透明质酸(Hyaluronic Acid,HA)是一种广泛存在于生物体内的天然多糖,因其出色的保水性、生物相容性和非免疫原性,在生物医药、组织工程和化妆品领域应用广泛。
然而,天然HA的稳定性差、易降解、机械强度不足等缺点限制了其进一步应用。通过交联和化学修饰改性HA,可显著提升其性能,拓展其应用范围。
1、
双环氧化合物交联
双环氧化合物可以与
HA
发生交联反应,常用交联剂有
1,2-
乙二醇二缩水甘油醚(
EDDE
)、
1,4-
丁二醇二缩水甘油醚(
BDDE
)等。在碱性环境中,环氧环开环与
HA
上的羟基发生反应,生成含醚键的交联产物;在酸性环境中,环氧环开环与
HA
上的羧基发生反应,生成含酯键的交联产物。在实际应用中多为碱性条件下进行交联。
2、
二乙烯基砜(
DVS
)交联
DVS
在碱性条件下与
HA
羟基反应,形成含醚键的三维网状结构。通过控制
HA
和
DVS
浓度,可调节产物的理化性质,如黏弹性、抗酶解性能等。
DVS
交联
HA
产品已用于组织填充剂和关节腔注射液,但
DVS
毒性较高,限制了其应用。
3、
碳二亚胺交联
碳二亚胺类交联剂(如
1-(3-
二甲氨基丙基
)-3-
乙基碳二亚胺盐酸盐
(
EDC
))可使
HA
分子间直接形成共价键。
EDC
与
HA
的羧基反应,生成
O-
酰基脲中间体,进而与另一
HA
分子的羧基反应形成酰胺键。该方法反应条件温和,但对
pH
4、
Ugi
和
Passerini
交联
:
Ugi
反应由羧酸、醛、异腈和胺四种成分参与,
Passerini
反应由羧酸、醛和异腈三种成分参与,均可实现
HA
的交联。
Ugi
反应生成的酰胺键较稳定,而
Passerini
反应生成的酯键稳定性相对较差。
5、
酰肼交联
:
在
EDC
存在下,
HA
与酰肼化合物反应,胺基与
HA
羧基形成酰胺键。酰肼化合物交联
HA
的反应需要在一定的
pH
范围内(
3.5~4.7
)进行。随着反应的进行,
H
+
不断被消耗,
pH
逐渐升高,需要不断调节
pH
6、
双氨基化合物交联
:
利用氨基酸分子内的两个氨基与
HA
进行酰胺化交联反应。有研究使用赖氨酸乙酯二盐酸盐作为交联剂制备的交联
HA
凝胶,具有耐高温、抗酶解等特性。
7、
光介导交联
:
首先将
HA
分子上接入光敏基团(如丙烯酸类、巯基
-
烯基等),再在光照射下引发交联反应。光交联反应可以在生理条件下进行,不会对组织细胞产生毒副作用。可以将凝胶前体与引发剂植入到缺陷部位,然后使用强光透皮照射,在组织内原位合成交联凝胶。由于光交联后不需要纯化,因此可以先将药物加到反应体系中,制备具有三维网络结构的药物缓释载体。
8、
酶介导交联
:
利用辣根过氧化物酶、谷氨酰胺转氨酶等酶的催化作用,使
HA
发生交联。酶交联条件温和、生物相容性好,但力学强度较低,酶介导的交联
HA
也被用于体内原位交联。
9、
其他类交联
:
点击化学反应是重要的修饰后交联方法,如
Cu
(
I
)催化的炔
-
叠氮化物环加成反应,但
Cu
(
I
)的毒性促使无铜催化的点击化学交联成为研究趋势。此外,
Diels-Alder
反应、
Michael
加成反应等也常用于制备交联
HA
凝胶。还有自交联方式,如巯基化
HA
(一)羧基修饰
HA
的羧基修饰反应主要有酰胺化反应和酯化反应。酰胺化反应是伯胺类或酰肼类物质与活化后的羧基反应形成酰胺键,而酯化反应通常是先将
HA
转化成四丁基铵盐的形式,在非水相中羧基与羟基发生酯化反应。
1、
羧基酰胺化
常用碳二亚胺类、氯化
4-(4,6-
二甲氧基
-1,3,5-
三嗪
-2)-4-
甲基吗啉(
DMTMM
)、
1,1´-
羰基二咪唑(
CDI
)、
2-
氯
-1-
甲基吡啶碘化物(
CMPI
)等活化剂活化
2、
羧基酯化
通过将
HA
羧基转化为四丁基铵盐,再与烷基卤化物在有机相中反应实现酯化,可提高
HA
的疏水性和机械性能。如意大利
Fidia
公司制备的
HA
酯类衍生物,用于组织工程支架和术后瘢痕修复等。
(二)羟基修饰
1
、羟基醚化
HA
的羟基形成醚键是常见的反应方式。当反应体系的
pH
高于
HA
羟基的
pKa
值(
pKa≈10
)时,羟基会发生去质子化,此时的羟基比羧基更亲核,环氧化物会优先与羟基反应形成醚键,从而将修饰物接枝到
HA
链上
。在碱性条件下,环氧化物或环硫化物与
HA
羟基反应形成醚键或硫醇修饰的
HA
衍生物。
2
、羟基酯化
通过酸酐类物质、甲基丙烯酸酐等与
HA
羟基反应形成酯键。制备的两亲
HA
衍生物可用于低水溶性药物运输;甲基丙烯酸化的
HA
衍生物可作为光交联水凝胶的前体。酸酐类物质的溶解度有限,反应中为了达到预期的化学改性,必须使用过量的试剂。而且这类方法大多在有机相中完成反应。
3、
羟基硫酸化
硫酸化是通过硫酸化剂(三氧化硫
/
吡啶络合物、三氧化硫
/
二甲基甲酰胺络合物等)与羟基的反应完成的,每个双糖单位可以有
1~4
个羟基发生硫酸化,而硫酸化程度取决于硫酸化剂
/HA
双糖单位的比例。
HA
的
6
号位
OH
基团首先被硫酸化,随着硫酸化程度的增加,硫酸化
HA
的凝血时间明显延长。
4、
羟基氧化
:
以高碘酸钠等氧化剂氧化
HA
羟基,引入醛基,可进一步与胺基反应修饰
HA
。如
Nair
等利用壳聚糖和氧化
HA
制备水凝胶,用于组织工程材料。
以高碘酸钠(
NaIO
4
)为氧化剂氧化
HA
是一种很常见的羟基氧化改性的方法。
NaIO
4
氧化
HA
链中葡萄糖醛酸的第二和第三碳原子(
C-2
和
C-3
)上的邻近羟基,导致
C-C
键的断裂,在葡萄糖醛酸上形成两个醛基,氧化后的
HA
中的醛基可与胺基反应,进而对
(三)N-乙酰氨基去乙酰化
HA
与一水合肼、硫酸肼和碘酸一起经过处理,
HA
的
N-
乙酰氨基葡萄糖上的乙酰基脱离,得到去乙酰化的
HA
。去乙酰化
HA
在的吸湿能力以及干燥和保湿能力均明显小于其各自的未修饰的
HA
。
透明质酸的交联和修饰方法多样,每种方法都有其特点和适用范围。直接交联可快速提升HA的力学性能和稳定性,修饰后交联则能实现更精准的性能调控和功能化。化学修饰可赋予HA新的化学特性和生物功能。
未来,随着研究的深入和技术的发展,透明质酸的交联和修饰将在生物医药、组织工程等领域发挥更大的作用,推动相关产品和应用的创新与进步,更好地满足临床和市场需求。
敏感,且存在生成不稳定副产物的问题。研究发现,双碳二亚胺交联可提高产物稳定性。
值使其处于合适范围。研究者发现,酰肼交联的
HA
产物,其稳定性与交联剂的结构有关,与交联度的关系反而较小,例如含有更多疏水基团的酰肼交联剂制备的交联
HA
凝胶,其抗酶解性能更强。
自交联水凝胶,可在体内被降解,作为药物载体。
HA
羧基,再与胺基反应形成酰胺键。碳二亚胺类介导的羧基酰胺化反应条件温和,但
EDC
易水解且会产生副产物;
DMTMM
介导的活化在中性水
-
乙腈混合液中进行,避免了有机溶剂的大量使用;
CDI
特别专题|《透明质酸研究与应用》解读第7章:透明质酸的交联和修饰
介导的活化反应时间较长,但修饰度较高;
CMPI
介导的活化需在有机溶剂中进行,可实现
HA
与其他分子的高效连接。
HA
进行修饰。